在水溶液中,在100% CH3CN中Zn2+和Cd2+導致
具有最大波長變化的藍移發射
分別從481到430和432 nm(支持信息,
數字S4,S5);然而,Zn2+和Cd2+的加入
至100% DMSO中的ztr導致紅移排放
最大波長變化從472到512和532 nm,
分別(支持信息,圖S6、S7)。這
圖1。在乙腈/水(50:50,v/v)中pH對ZTRS熒光的影響。激發波長:360納米。[ZTRS])10 μm(a)pH
4.7-12.8.插圖:483 nm處的熒光強度與pH的函數關系;(b) pH值4.7-1.8。插圖:比率熒光隨著pH值的變化而變化
圖二。(a)水溶液(CH3CN/0.5 M HEPES (pH 7.4))中存在各種金屬離子時10微米ztr的熒光光譜(50∶50)。
在360納米激發。(b)存在不同濃度Zn2+時ZTRS的熒光光譜。插圖顯示了從評估的工作圖
總濃度為65438±00 μm的熒光。其它HTM離子的加入導致發射藍移
在CH3CN和DMSO中(支持信息,圖
S8、S9)。然而,吸收最大值的小藍移
在CH3CN、DMSO和水溶液中的ZTRS
添加Zn2+和Cd2+(支持信息,圖
S10-S15)表示不會導致紅移發射
酰胺NH基團的去質子化,因為
與1,8-萘酰亞胺共軛的NH基團的去質子化
會導致吸收光譜紅移。18h,25a這些
光譜數據表明ZTRS結合Zn2+和Cd2+
不同的互變異構形式,取決於溶劑和金屬
離子(方案3);ZTRS復合物中的Zn2+和Cd2+
CH3CN中的酰胺互變異構體和CH3CN中的亞胺酸互變異構體
DMSO占主導地位。然而,其他HTM離子結合到
CH3CN和DMSO中酰胺互變異構體。
酰胺和亞胺酸互變異構體的進壹步證據
結合模式(方案3)由1H NMR滴定提供
在CD3CN中Zn2+和Cd2+的ZTRS實驗(支持
信息,圖S16、S17)和DMSO-d6(支持
信息,圖S18、S19),中天公司的2D·NOESY
/Zn2+ (1:1復合物)在CD3CN中(圖3,支持信息,
圖S20,S21)和DMSO-d6(圖3,S22-23),
和ZTRS/Zn2+ (1:1配合物)在CH3CN中的紅外光譜
(支持信息,圖S24)和DMSO(支持
資料,圖S25)。作為參考,綁定屬性
用1H NMR研究了ZTF與Zn2+的相互作用
和紅外光譜。
與ZTRS和金屬離子在水溶液中的熒光響應相反,在100% CH3CN中,Cd2 ++和Zn2 ++產生藍移發射,最大波長分別從481變化到430和432nm(支持圖S4和S5);然而,在100% DMSO中向ZTRS添加Cd2 ++和Zn2 ++將導致最大波長分別從472nm變為512nm和532nm(圖S6和S7支持該信息)。添加其他HTM離子將導致CH3CN和DMSO中的發射藍移(圖S8和S9支持信息)。然而,當添加Cd2 ++和Zn2 ++時,ZTRS在CH3CN、DMSO和水溶液中的吸收光譜輕微藍移(圖S10-S15中的支持信息),這表明紅移發射不是酰胺NH基團去質子化的結果,因為它與1,8萘酰亞胺* *軛合。這些光譜數據告訴我們,根據溶劑和金屬離子,ZTRS以不同的互變異構體形式與Cd2 ++和Zn2 ++結合(方案3)。ZTRS在CH3CN中主要與酰胺互變異構體中的Cd2+和Zn2+絡合,在DMSO中主要與亞氨基互變異構體中的Cd2+和Zn2+絡合。然而,在CH3CN和DMSO中,其它離子與酰胺互變異構體結合。
使用CD3CN(支持圖S16和S17)和DMSO-d6(支持圖S18和S65438 ),從具有氫核磁共振(1H NMR)的ZTRS滴定實驗中獲得了關於酰胺和亞氨基酸的互變異構結合模式(方案3)的進壹步證據。S20/S21中ZTRS/Zn2+(1: 1復合物)和DMSO-d6(圖3,S22,S23)以及CH3CN(圖S24)和DMSO的二維關聯核磁共振譜(2D NOESY)。作為參考,用1H NMR和IR光譜研究了ZTF與Zn2+的結合性質。