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求專家翻譯圖1顯示了的歸壹化吸收光譜

圖1顯示了[Ru(bpy)3-n(dpb)n]2+(n = 1-3)和[Ru(bpy)3]2+的歸壹化吸收光譜。通過比較這些光譜,可以陳述以下現象:bpy配體的π→π *躍遷以286nm為中心,dpb配體的π→π *躍遷以315和400nm為中心,在可見光區有1MLCT躍遷,與前人的結果符合得很好。與[Ru(bpy)3]2+的吸收光譜相比,dpb配體使[Ru(bpy)3-n(dpb)n]2+的1MLCT紅移100nm。在水溶液中,[Ru(bpy)3-n(dpb)n]2+進壹步紅移(支持信息),有利於PDT的應用。[Ru(bpy)3-n(dpb)n]2+的3MLCT發射落在近紅外區(表1和支持信息),並記錄在* * *聚焦激光顯微拉曼光譜儀(在532nm激發)上。在同壹儀器上,觀察到[Ru(bpy)3]2+以619nm為中心的發射,這與常規熒光分光光度計的結果壹致。

通過循環伏安法研究了這些配合物的電化學性質(表1和支持信息)。[Ru(bpy)2(dpb)]2+相對於SCE在+1.43V處顯示基於Ru(III/II)的可逆氧化波。與[Ru(bpy)3]2+(+1.29V)相比,0.14V的陽極偏移可歸因於dpb比bpy更大的負電荷特性或更強的π接受特性。與BPY-1.33 V(表1)相比,dpb更低的負還原電位支持了這壹點。對於[Ru(bpy)(dpb)2]2+和[Ru(dpb)3]2+,基於dpb配體的第壹還原電位分別出現在-0.50 V和-0.47 V。Carlson和Rorer Murphy將[Ru(dpb)3]2+的不可逆氧化波歸因於dpb配體8的氧化。

用DNA滴定法研究了這些配合物與小牛胸腺DNA(CT-DNA)的結合親和力。當加入DNA時,[Ru(bpy)2(dpb)]2+的吸收光譜顯示可忽略的變化,表明弱相互作用。對於[Ru(bpy)(dpb)2]2+和[Ru(dpb)3]2+,隨著CT-DNA的加入,MLCT的吸收先增加後減少。對於其他Ru(II)絡合物也觀察到了這種性質,這可能是由於DNA誘導的3g的絡合物聚集,5,13。因此,為了比較這些復合物的結合親和力,進行了EB(溴化乙錠)置換測定(表1和支持信息)。[Ru(bpy)(dpb)2]2+和[Ru(dpb)3]2+的結合常數明顯高於[Ru(bpy)2(dpb)]2+,這可能是因為dpb比bpy更疏水(支持信息)。

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